马德里竞技与巴塞罗那在欧洲冠军联赛中交锋过12次。首场对决发生在1984-85赛季，马竞主场以3比1取胜，客场则以1比0小胜。该赛季双方均晋级淘汰赛阶段。随后的1986-87赛季，两队再次相遇，马竞在主场以1比0获胜，而客场则以0比1落败。1992-93赛季，马竞在小组赛阶段以2比1战胜了对手。
1997-98赛季，两队在小组赛阶段相遇，马竞主场以1比1战平，客场则以1比0取胜。2003-04赛季，马竞在小组赛阶段以1比1战平，而客场则以0比1告负。2008-09赛季，马竞在小组赛阶段以2比1击败了对手，而客场则以1比2落败。
2014-15赛季，两队在1/4决赛阶段相遇，马竞主场以2比0取胜，客场则以0比3落败。2016-17赛季，两队在小组赛阶段相遇，马竞主场以2比2战平，客场则以0比2落败。2021-22赛季，马竞在小组赛阶段以1比2不敌对手，而客场则以0比1告负。
在战术安排方面，马竞通常采取稳固的防守策略，利用快速反击和定位球机会来威胁对方。而巴塞罗那则倾向于控球打法，通过中场控制和边路突破来创造进攻机会。在上场的主要球员方面，马竞经常派出萨乌尔、科克、菲利佩·路易斯等球员，而巴塞罗那则依靠梅西、苏亚雷斯、内马尔等巨星的个人能力来打破对方防线。
这些比赛在不同城市的不同球场进行，如马德里的万达大都会球场、诺坎普球场等。